農(nóng)藥助劑管理現(xiàn)狀及趨勢解讀

農(nóng)藥有效成分只有與有害生物或被保護(hù)對象接觸、攝取或吸收后才可以發(fā)揮作用。大部分農(nóng)藥原藥因難溶于水而無法直接加水噴霧或以其他方式均勻分散并覆蓋于被保護(hù)的作物或防治對象上或其活動(dòng)場所中，所以必須通過劑型加工，制成各種不同的制劑才可使用。用于農(nóng)藥劑型加工過程中的各種除有效成分外的輔助物質(zhì)統(tǒng)稱為助劑。農(nóng)藥助劑在農(nóng)藥制劑中所占比例從百分之幾到百分之九十幾不等，其本身不具有農(nóng)藥活性和有效成分功能，但能夠或者有助于提高、改善農(nóng)藥產(chǎn)品理化性能。

農(nóng)藥助劑在農(nóng)藥劑型的配制和賦予有效成分最佳效力方面起到了重要作用，但由于農(nóng)藥助劑對環(huán)境生態(tài)和人類健康可能存在潛在的危害，世界各國越來越重視對農(nóng)藥制劑中助劑成分的管理，相較過去對其在農(nóng)藥劑型加工中的功用，目前更加重視其使用的安全性。瑞旭集團(tuán)概述了各國農(nóng)藥助劑管理的情況，并著重介紹了我國農(nóng)藥助劑管理的現(xiàn)狀、存在的問題及未來的監(jiān)管趨勢，以便相關(guān)企業(yè)能更好的了解助劑有關(guān)的政策法規(guī)要求。

一、農(nóng)藥助劑的分類

農(nóng)藥助劑種類繁多，至今沒有統(tǒng)一的國際命名原則和分類。按照助劑功能可以將其分成以下四類：

表1 農(nóng)藥助劑的功能及分類

根據(jù)農(nóng)藥助劑用途，亦可將其分為加工助劑與桶混（tank-mix）助劑(或稱噴霧助劑)。前者主要在農(nóng)藥加工時(shí)使用，幫助固體或液體原藥快速均勻且穩(wěn)定地分散在噴霧載體（水）中，如乳化劑、潤濕劑、分散劑等；后者是在噴霧前藥桶（或噴霧器）中添加的農(nóng)藥助劑，種類多，用量大小不一。

我國習(xí)慣于按照表面活性劑分類法將農(nóng)藥助劑分為表面活性劑（包括天然的和合成的）和非表面活性劑兩大類。常見的表面活性劑類的農(nóng)藥助劑有分散劑、乳化劑、潤濕劑、滲透劑、展著劑、黏著劑、發(fā)泡劑、消泡劑、穩(wěn)定劑、抗凝聚劑等。非表面活性劑類的農(nóng)藥助劑包括：稀釋劑、溶劑、助溶劑、載體、填料、防靜電劑、抗結(jié)塊劑、藥害減輕劑、抗凍劑、pH調(diào)節(jié)劑、推進(jìn)劑和增效劑等。

二、世界各國農(nóng)藥助劑的管理概況

2.1歐盟

歐盟對農(nóng)藥助劑的管理有相對完整的理論和立法體系，助劑主要受農(nóng)藥法規(guī)Regulation 1107/2009 以及REACH法規(guī)Regulation (EC ) 1907/2006 )管理。農(nóng)藥助劑管理通過實(shí)施REACH制度，將不可接受的助劑分為3類：受嚴(yán)重關(guān)切的助劑(無需風(fēng)險(xiǎn)評價(jià))、受關(guān)切的助劑（需風(fēng)險(xiǎn)評價(jià)）和其他助劑(需風(fēng)險(xiǎn)評價(jià))。目前適用于歐盟的統(tǒng)一的不可接受助劑名單尚未確定，但有一些國家如西班牙、德國已有自己的不可接受助劑名單，西班牙還對含有相關(guān)雜質(zhì)的助劑給出了相關(guān)雜質(zhì)限量，如限制石油衍生物中甲苯含量不得大于3%等，以及對助劑中可致癌纖維長度做出了明確規(guī)定。

2.2 美國

美國是世界上最早對農(nóng)藥助劑實(shí)行管理的國家，20世紀(jì)80年代初，EPA根據(jù)各種化合物的毒性和暴露危害性對助劑進(jìn)行分類（共分為4類）列表管理，其中I類助劑屬于已經(jīng)證實(shí)對人類健康和環(huán)境存在危害的助劑，涉及42種化合物；II類助劑屬于一些在結(jié)構(gòu)上與I類助劑類似，具有潛在毒性或是有資料表明具有毒性的物質(zhì)，共涉及65種化合物；III類助劑屬于未知其毒性的化合物，涉及近1100種化合物；IV類助劑屬于毒性很小或幾乎無毒的助劑，又分為IV.A類和IV.B類。EPA根據(jù)進(jìn)展情況，不斷更新清單內(nèi)容。申請人可根據(jù)所用助劑類別按要求提供相應(yīng)的登記資料。2007年，美國實(shí)施《食品質(zhì)量保護(hù)法》，EPA在助劑再評估的基礎(chǔ)上，將農(nóng)藥助劑分為：用于食用(包括用于作物收獲前后使用和僅用于作物收獲前使用的兩類)和非食用作物(包括香料)助劑兩類，并分別對其中部分助劑制定了限量、使用范圍和方法以及助劑質(zhì)量要求等；2014年EPA公布刪除申請人之前提出的371種成分名單（正面清單）中的72種助劑，如需使用這些化合物，生產(chǎn)商需提供相關(guān)研究信息證明其安全性，經(jīng)EPA評估通過后方可使用。從72種物質(zhì)名單看，EPA加強(qiáng)對助劑管理，尤其對內(nèi)分泌干擾物質(zhì)、持久有機(jī)污染物質(zhì)、致癌物質(zhì)、高毒/劇毒/?；?、對環(huán)境生態(tài)有害物質(zhì)、具有腐蝕/刺激/強(qiáng)氧化/滲透性/矽肺等有害物質(zhì)及具有生物活性物質(zhì)的控制。

2.3加拿大

加拿大衛(wèi)生部有害生物管理局（PMRA）于2004年制定了農(nóng)藥助劑的管理法規(guī)，并于2005年1月9日開始實(shí)施。加拿大可用于或曾經(jīng)用作農(nóng)藥助劑的化合物達(dá)1200多種，其中絕大多數(shù)是依據(jù)USEPA的分類方式，按照毒性、危害性和管理強(qiáng)度遞減的順序分成1、2、3、4A、4B五大類。此外還有兩類分別是在加拿大使用的特殊助劑和蒙特利爾公約中規(guī)定的助劑。加拿大助劑管理政策適用于農(nóng)藥加工和桶混助劑中使用的助劑。目的是通過采納和建立自己的助劑名單從而增強(qiáng)加拿大助劑管理與美國EPA助劑管理的統(tǒng)一性。

三、中國農(nóng)藥助劑管理歷史及現(xiàn)狀

我國實(shí)行農(nóng)藥登記管理以來，主要側(cè)重于對農(nóng)藥有效成分的管理，對助劑尚未進(jìn)行系統(tǒng)的管理，對助劑的安全性研究和管理目前仍處于起步階段：

• 2000年12月22日至24日，中國化工學(xué)會農(nóng)藥專業(yè)委員會在南京召開了“中國‘十·五’農(nóng)藥助劑發(fā)展戰(zhàn)略學(xué)術(shù)研討會”，這是21世紀(jì)中國農(nóng)藥界召開的第一個(gè)專業(yè)會議，也是多年來國內(nèi)農(nóng)藥界首次就助劑問題進(jìn)行專項(xiàng)研討。此次研討話題主要集中在中國農(nóng)藥及農(nóng)藥助劑的發(fā)展方向及挖掘中國農(nóng)藥助劑行業(yè)的不足并提出對策。
• 2005年9月，大陸銷往香港地區(qū)的11個(gè)品牌蚊香因含有未經(jīng)注冊的八氯二丙醚而被香港漁農(nóng)處查封并責(zé)成企業(yè)收回，上述情況引起了國內(nèi)各有關(guān)部門的高度關(guān)注。為進(jìn)一步保障農(nóng)產(chǎn)品安全和人畜健康，增強(qiáng)我國農(nóng)產(chǎn)品和農(nóng)藥產(chǎn)品在國際市場的競爭力，農(nóng)業(yè)部于2006年6月28日在北京舉行了以農(nóng)藥助劑管理為專題的研討會。同年11月，農(nóng)業(yè)部發(fā)布了《加強(qiáng)對含有八氯二丙醚農(nóng)藥產(chǎn)品的管理》。
• 2009年4月29~30日，中美農(nóng)藥助劑管理研討會在北京召開，通過中美交流進(jìn)一步提高對農(nóng)藥助劑管理的認(rèn)識，并借鑒和學(xué)習(xí)美國農(nóng)藥助劑管理的經(jīng)驗(yàn)和做法。2009年8月26日，農(nóng)藥助劑使用與管理工作座談會在北京召開，會議決定限制使用危害突出的5種有機(jī)溶劑(苯、甲苯、二甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、甲醇)。
• 2014年3月化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)HG/T 4576—2013《農(nóng)藥乳油中有害溶劑限量》實(shí)施，該標(biāo)準(zhǔn)對乳油產(chǎn)品中有害溶劑進(jìn)行了限量：其中苯、甲苯、萘的質(zhì)量分?jǐn)?shù)≤1.0%，乙苯、N，N-二甲基甲酰胺質(zhì)量分?jǐn)?shù)≤2.0%，甲醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)≤5.0%，二甲苯質(zhì)量分?jǐn)?shù)≤10.0%。
• 2015年7月農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥檢定所起草并發(fā)布了《農(nóng)藥助劑禁限用名單》(征求意見稿)，其中包含了乙二醇甲醚、壬基酚等9種禁用助劑和苯、甲醇等75種限用助劑。值得注意的是該名單征求意見稿發(fā)布至今將近4年，正式稿仍未出臺。
• 2017年4月1日實(shí)施的《NY/T 2989-2016 農(nóng)藥登記產(chǎn)品規(guī)格制定規(guī)范》中明確指出，對于氣霧劑產(chǎn)品，應(yīng)當(dāng)提交拋射劑的名稱及含量等信息，以及不能將氯氟化碳類物質(zhì)作為拋射劑。
• 2017年新的《農(nóng)藥管理?xiàng)l例》發(fā)布并實(shí)施，之后農(nóng)業(yè)部相繼發(fā)布《農(nóng)藥登記管理辦法》及《農(nóng)藥登記資料》。新規(guī)中對于助劑管理提出了一些具體要求，其中《農(nóng)藥登記管理辦法》第九條規(guī)定：農(nóng)業(yè)部根據(jù)農(nóng)藥助劑的毒性和危害性，適時(shí)公布和調(diào)整禁用、限用助劑名單及限量。使用時(shí)需要添加指定助劑的，申請農(nóng)藥登記時(shí)，應(yīng)當(dāng)提交相應(yīng)的試驗(yàn)資料。第二十八條規(guī)定：改變農(nóng)藥有效成分以外組成成分的，農(nóng)藥登記證持有人應(yīng)當(dāng)向農(nóng)業(yè)部申請變更。
• 《農(nóng)藥登記資料規(guī)定》總則1.3中規(guī)定：因安全性、穩(wěn)定性等原因在使用時(shí)添加指定助劑的農(nóng)藥產(chǎn)品，應(yīng)當(dāng)提交添加該助劑的農(nóng)藥樣品完成的登記試驗(yàn)資料。各類產(chǎn)品登記資料中化學(xué)資料里關(guān)于助劑方面有比較細(xì)化的要求，如需提供安全劑、穩(wěn)定劑、增效劑等其他限制性組分的識別信息，如通用名稱、ISO名稱、化學(xué)名稱、CAS號、CIPAC代碼、分子式、結(jié)構(gòu)式等。另外對于含有上述限制性組分的產(chǎn)品，還應(yīng)提供限制性組分的檢測方法和方法確認(rèn)，以及標(biāo)明限制性組分的含量和允許波動(dòng)范圍。制劑產(chǎn)品化學(xué)資料中還需提供所有助劑的化學(xué)名稱、CAS號、分子式、結(jié)構(gòu)式、含量、作用等信息，對于一些特殊功能的助劑，如：安全劑、穩(wěn)定劑、增效劑等，還應(yīng)提供其質(zhì)量規(guī)格、基本理化性質(zhì)、來源、安全性（如MSDS）、境內(nèi)外使用情況等資料。
• 新版《農(nóng)藥登記資料》中，對于家用衛(wèi)生農(nóng)藥中的香精也作了相關(guān)規(guī)定。香精屬于限用助劑，應(yīng)適量添加，其添加量應(yīng)不大于1%，變更香精種類時(shí)可以不申請登記變更，即家用衛(wèi)生農(nóng)藥香型變化未導(dǎo)致制劑組成發(fā)生明顯變化時(shí)（變化≤1%），可以不提交香精的組成信息，也不必申請變更登記。

總的來看，中國農(nóng)藥主管部門已經(jīng)意識到助劑的危害以及助劑安全性管理的必要性，在農(nóng)藥助劑方面也頒布和實(shí)施了一些監(jiān)管措施，對助劑管理起到了一定積極的作用。體現(xiàn)在農(nóng)藥乳油用助劑顯著減少，另一方面水基型制劑用助劑顯著增加。農(nóng)藥助劑逐漸朝著高效能、低用量、毒性低、易降解、對環(huán)境安全的方向發(fā)展。但相比國際農(nóng)藥行業(yè)對助劑的管理，還存在很大差距，如沒有明確的部門及行業(yè)組織亦沒有專門的法規(guī)和條例管理助劑；對助劑沒有進(jìn)行明確的分類，沒有明確的限量要求；無助劑的檢測方法和評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)，以及未建立助劑的合理使用準(zhǔn)則等。這些問題都亟待商榷和解決。

四、中國農(nóng)藥助劑監(jiān)管趨勢

2016年全球農(nóng)藥助劑市場估值29.8億美元，預(yù)計(jì)該市場市值的復(fù)合年增長率為5.9%，到2022年將達(dá)到42.1億美元。因此，必須加強(qiáng)農(nóng)藥尤其是助劑市場的監(jiān)管，與國際接軌，以提高農(nóng)藥產(chǎn)品質(zhì)量，確保農(nóng)產(chǎn)品和食品安全。

基于目前中國尚無完善的助劑管理法規(guī)，未來極有可能借鑒和參考其他國家和地區(qū)的做法，建立助劑清單管理制度，對助劑實(shí)施分類管理。對新助劑的安全性評估，將主要側(cè)重于其潛在致癌性、不良生殖影響、發(fā)育毒性、遺傳毒性、內(nèi)分泌干擾、持久有機(jī)污染以及生物累積等影響方面。另外將對用在農(nóng)藥領(lǐng)域的有害物質(zhì)及具有生物活性用作助劑的物質(zhì)嚴(yán)格控制和管理。